质谱解析小结

检验视界网 2018-02-20

质谱小结  

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实例一

请写出下列化合物质谱中基峰离子的形成过程。

  • 14-二氧环己烷

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基峰离子m/z 28 可能的形成过程为:

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  • 2-巯基丙酸甲酯

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基峰离子m/z61 可能的形成过程为:

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  • E-1--1-己烯

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基峰离子m/z56 可能的形成过程为:

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实例二 

试判断质谱图12分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱图。写出谱图中主要离子的形成过程。

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解:由图可知,m/z57 m/z29 很强,且丰度相当。m/z86分子离子峰的质量比最大的碎片离子m/z57 29 u ,该质量差属合理丢失,且与碎片结构C2H5 相符合。所以,图1 应是3-戊酮的质谱,m/z 5729 分别由α-裂解、ί-裂解产生。

由图2可知,图中的基峰为m/z 43,其它离子的丰度都很低,这是2-戊酮进行α-裂解和ί-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。

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实例三  

未知物质谱图如下,红外光谱显示该未知物在11501070 cm-1有强吸收,试确定其结构。

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解:从质谱图中得知以下结构信息:

m/z88 为分子离子峰;

m/z88 m/z 59质量差为29u,为合理丢失。且丢失的可能的是C2H5CHO

③图谱中有m/z29m/z43 离子峰,说明可能存在乙基、正丙基或异丙基;

④基峰m/z31为醇或醚的特征离子峰,表明化合物可能是醇或醚。

由于红外谱在17401720 cm-136403620 cm-1无吸收,可否定化合物为醛和醇。因为醚的m/z31 峰可通过以下重排反应产生:

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据此反应及其它质谱信息,推测未知物可能的结构为:

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质谱中主要离子的产生过程

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实例四  

某化合物的质谱如图所示。该化合物的1H NMR 谱在2.3 ppm左右有一个单峰,试推测其结构。

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解:由质谱图可知:

①分子离子峰m/z 149是奇数,说明分子中含奇数个氮原子;

m/z 149与相邻峰m/z 106 质量相差43u,为合理丢失,丢失的碎片可能是CH3CO C3H7;

③碎片离子m/z 91 表明,分子中可能存在苄基结构单元。

综合以上几点及题目所给的1H NMR图谱数据得出该化合物可能的结构为

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质谱图中离子峰的归属为

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来源:有机人名反应

 

 

 

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